汞 Mercury
- 汞是一種金屬元素,俗稱水銀,英文名稱Mercury,化學元素符號Hg,原子序數80,元素週期表中IIB族金屬,熔點-38.87℃,沸點356.6℃,密度13.59g/cm³。汞是閃亮的銀白色重質液體,也是在常溫、常壓下唯一以液態形式存在的金屬。常溫下汞化學性質穩定,汞蒸氣和汞的化合物多有劇毒(慢性)。汞能溶解許多金屬(如金、銀等),形成汞合金(也叫汞齊)。汞在地殼中自然生成,透過火山活動、岩石風化或作為人類活動的結果,釋放到環境中。汞在自然界中分佈量極小,被認為是稀有金屬。汞極少以純金屬狀態存在,多以化合物形式存在,主要常見含汞礦物有硃砂、氯硫汞礦、硫銻汞礦和其他一些與硃砂相連的礦物,常用於製造科學測量儀器(如氣壓計、溫度計等)、藥物、催化劑、汞蒸氣燈、電極、雷汞等,也用於牙科醫學和化妝品行業。
汞的發現及行業發展
【汞的發現簡史】
- 硃砂又名辰砂、丹砂、赤砂,是天然的硫化汞(HgS),具有鮮紅色澤,很早就被人們作為顏料使用。我國殷墟出土的甲骨文上塗有硃砂;舊石器時代,歐洲人也將此明亮的紅色顏料用來裝飾洞穴。
- 我國古代文獻中記載,在秦始皇在世的時候,一些王侯在墓葬中早已使用了灌輸水銀,如葬在山東臨淄縣的齊桓公,其墓中傾水銀為池。這就是說,中國在公元前7世紀或更早已經取得大量汞。另外,在公元前1500年的埃及墳墓中也發現了一小管水銀。
- 根據1973年長沙馬王堆漢墓出土的帛書中的《五十二藥方》,其抄寫年代在秦漢之際,是現已發掘的中國最古醫方,據推測出於戰國時代,其中有四個藥方用到了水銀。另外,汞也曾被西藏人認為是可以癒合骨折,延長壽命,維護健康的良品。古希臘,古埃及和羅馬也認為汞能起到美容的作用。
- 此外,古時西方的鍊金術士們認為水銀是金屬性的化身,具有一切金屬的共同性,是一切金屬的本原。因此東西方的鍊金術士們都對水銀產生了興趣。
- 汞是一種能溶解黃金的液體,古代大規模的用來從河流的沉澱物中提取沙金,被汞溶解的黃金可以由蒸餾掉汞來回收。
- 硃砂在空氣中煅燒即可得到汞,但由於生成的汞易揮發,不易收集,且操作人員還會發生汞中毒,經過不斷的改善,改用密閉方式制汞,有的在密閉的竹筒中,有的在密閉的石柳罐中。
【汞的行業發展】
- 西班牙的汞礦從2500年前開採開始,當時汞礦的開採被西班牙,義大利,斯洛維尼亞等地的汞礦所壟斷。直到19世紀末,新汞礦的出現,這種局面才有所改變。西班牙阿爾馬登礦藏的汞供給給歐洲。在美洲,西班牙征服者在萬卡維利卡開發大量的硃砂礦藏,用以提取黃金。1848年加州淘金熱的礦工使用的汞來自加利福尼亞的新阿爾馬登礦。2003年阿爾馬登礦停止開採。
- 中國汞工業生產,在上個世紀50年代初期主要是接收舊中國遺留下的一些礦山收復生產和擴建。1950至1952年全國各主要汞礦相繼由有關部門接管。貴州省銅仁專署於1950年10月接管了萬山汞礦,1951年3月接管了大洞剌汞礦。湖南省工業廳於1951年元月接管了晃縣汞礦。貴州省都勻公安處於1952年5月接管了丹寨汞礦,務川縣公安局於1952年接管了務川汞礦。這些從礦商或私營合股公司手中接管過來的老礦山是破爛不堪的。國家對這些礦山進行了迅速恢復和擴建。
- 隨著科技的發展,汞逐漸被人廣泛應用於製造科學測量儀器(如氣壓計、溫度計等)、藥物、催化劑、汞蒸氣燈、電極、雷汞等,也用於牙科醫學和化妝品行業。但眾所周知,汞屬於有毒金屬,因此在其廣泛的被應用的過程中,其對人體的危害和對環境的汙染逐漸引起全球高度重視。因此,2013年10月10日,日本率先簽署了《水俁公約》,旨在全球範圍內減低汞(俗稱水銀)排放,以減少汞對環境和人類健康造成的危害。
【汞的替代產品】
- 因水銀對健康有害,人們一直在探索替代物質,並已在很多領域找到替代品。傳統溫度計中的水銀已被一種由鎵、銦及錫所合成的合金所取代,而電子溫度計又逐漸取代了傳統溫度計。隔膜和薄膜電池技術也正在取代氯鹼廠中的水銀電池技術。美國的水銀-鋅電池則被鋰、鎳-鎘和鋅空氣電池所取代,鹼性電池中的汞為銦化合物所取代,乳膠塗料中的水銀殺菌劑也被有機化合物取代。
- 在美國,水銀已不再用於電池及塗料的生產。但一些紐扣式電池、清潔產品、煙花、殺蟲劑、民間藥品、老式鐘錶及美白護膚品和香皂中仍含有水銀。每年,全球的水銀消耗量在2000噸以下,其中約50%為中國所消耗,用於以煤為基礎的氯乙烯單體的生產。
【水銀的遺產】
- 阿爾馬登位於西班牙西南部的卡斯蒂利亞-拉曼恰自治區雷阿爾城省,其汞礦的開採歷史可以追溯到公元前7世紀的,當時有腓尼基人、羅馬人和阿拉伯人在那裡開採硃砂,用作油漆的添色劑和化妝品,但沒有把它看作是汞金屬原料。1600到1620年代,阿爾馬登地區的水銀生產迅速發展,1645年西班牙政府對這裡的汞礦進行直接管理。18世紀時這裡的汞產量繼續提高。20世紀末達到每年1500噸。伊德里亞地區的水銀開採源於1490年,16世紀時這裡的開採量不是很大,但在17世紀中發展迅速。伊德里亞當地以經營水銀的商店和基礎設施聞名,也有礦工們的生活區和劇院。
- 汞是一種自然存在的化學元素,汞元素可以透過火山爆發及地殼的風化被自然的釋放,自然地在生物圈、水圈、大氣圈、和岩石圈間迴圈。大氣中的汞(90%以上為氣態汞)很容易地從一個地區轉移至另一個地區,並自然地沉降於動植物群落之中。汞也是一種有毒化學元素,會毒害人類的神經系統,而工業的發展卻加速了汞的排放和汞在全球範圍內的迴圈,成為全球性的汙染物。關於伊德里亞採礦工人及其家屬中出現的汞中毒症狀,以及其他長期影響,早在15世紀上半葉,瑞士毒物學家帕拉塞爾蘇斯的文獻中就有記載。
- 為此,進入20世紀之後,歐洲各產汞國紛紛關閉了汞礦。但是阿爾馬登和伊德里亞的採汞業,在西班牙和斯洛維尼亞經濟發展中都具有重要意義,因此兩地汞礦的開採一直延續至21世紀。近幾年,兩國政府為保護環境,也先後決定關閉汞礦,同時尋求資助和採取措施以恢復因關閉汞礦而遭受影響的地區,解決關閉汞礦後帶來的重大經濟和社會問題。
汞的性質和汞的化合物
【汞的物理性質】
- 汞是一種金屬元素,俗稱水銀,銀白色液體,在常溫、常壓下唯一以液態形式存在的金屬。熔點-38.87℃,沸點356.6℃,密度13.59克/立方厘米;有恆定的體積膨脹係數,熱膨脹率很大,有良好的導電性,內聚力很強。常溫下蒸發出汞蒸氣,蒸氣有劇毒。天然的汞是汞的七種同位素的混合物。
【汞的化學性質】
- 汞在空氣中穩定,微溶於水,在有空氣存在時溶解度增大,溶於硝酸和熱濃硫酸,能和稀鹽酸作用在其表面產生氯化亞汞膜,但與稀硫酸、鹽酸、鹼都不起作用。能溶解許多金屬包括(金和銀,但不包括鐵),形成合金,合金叫做汞齊。汞具有強烈的親硫性和親銅性,即在常態下,很容易與硫和銅的單質化合並生成穩定化合物,因此在實驗室通常會用硫單質去處理撒漏的水銀。一般汞化合物的化合價是+1或+2,+4價的汞化合物只有四氟化汞,而+3價的汞化合物不存在。其金屬活躍性低於鋅和鎘,且不能從酸溶液中置換出氫。二價汞的含氧酸鹽都是離子化合物,在溶液中完全電離,但其硫化物和鹵化物都是共價化合物,與水、空氣、稀的酸鹼都不起作用。
【汞的化合物】
- 汞的無機化合物
- 汞的無機化合物如硝酸汞(Hg(NO3)2)、昇汞(HgCl2)、甘汞(HgCl)、溴化汞(HgBr2)、砷酸汞(HgAsO4)、硫化汞(HgS)、硫酸汞(HgSO4)、氧化汞(HgO)、氰化汞(Hg(CN)2)等,用於汞化合物的合成,或作為催化劑、顏料、塗料等;有的還作為藥物,口服、過量吸入其粉塵及面板塗布時均可引起中毒。此外,雷汞Hg(CNO)2用於製造雷管等。
- 有機汞化合物
- 分子中含有碳-汞鍵的有機化合物稱為有機汞化合物。有機汞化合物包括二烴基汞R2Hg[如(CH3)2Hg和(C6H5)2Hg等]及鹵化烴基汞RHgX等,有機汞在有機合成中有一定的用途,例如烯烴羥汞化-脫汞反應的中間物就是有機汞化合物;有機汞化合物也用於醫藥(如紅汞)。有機汞化合物的毒性較無機汞(氯化汞口服中毒量為0.5g,致死量1-2g)為大。人經口誤服氯化乙基汞在3mg/kg.bw左右即重度中毒。
【汞的同位素】
- 汞共有7個穩定的同位素,具體資訊如下表所示: