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Lindlar還原反應

Lindlar還原反應

林德拉催化劑(Lindlar catalyst)是一種選擇性催化氫化的異相催化劑。由鈀附著於碳酸鈣載體上並加入少量PbO或Pb(OAc)2抑制劑而成,含鈀5~10%【Pd-CaCO3-PbO/Pb(OAc)2】。由羅氏公司的化學家林德拉(Herbert Lindlar)發明。最初的製取方法是在碳酸鈣漿液中還原氯化鈀,並加入醋酸鉛而得。利用Lindlar(林德拉)催化劑催化炔烴的氫化反應中,炔烴只加 1mol H2,得到Z-烯烴。炔烴的活性比烯烴高(炔烴可以很穩定的吸附在催化劑的表面),Lindlar 催化劑透過“毒化”和“去活”使其還原能力變得非常溫和,所以Lindlar催化還原炔烴的反應能夠停留在烯烴產物,並且形成Z-烯烴。

此反應一般在室溫和常壓下進行。反應一般在數分鐘至數小時內完成,主要取決於底物的結構。反應的後處理非常簡單,產物的產率一般很高或者接近定量。由於反應條件溫和,該反應對其它官能團一般不產生明顯的影響(芳香硝基化合物會被還原)。在反應體系中加入催化量的吡啶或者喹啉可以進一步使催化劑“去活”,增大生成烯烴的選擇能力。在含有雙鍵或者含有多個雙鍵的分子中,高選擇性和高產率地將炔鍵催化氫化至順式雙鍵最能夠顯示該試劑的優越性,特別適合複雜天然產物的合成 。【Rosenmund還原】。

反應機理

反應中加入催化量的喹啉會降低反應速率,但會明顯提高還原的選擇性。

反應例項

J. Org. Chem., 2001, 66, 8973】

Lindlar還原反應

J. Org. Chem., 2001, 66, 3634】

Lindlar還原反應

J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15346–15347】

相關文獻

1. Lindlar, H.; Dubuis, R.Org. Synth., 1966, 46, 89.

2. Lindlar, H. Helv. Chim. Acta, 1952, 35, 446.

3. Qin, D.; Byun, H.-S.; Bittman, R. J. Org. Chem., 1996, 61, 8709.

4. Leeuwenburgh, M.A.; Kulker, C.; Duynstee, H. I.; Overkleeft, H. S.; Van der Marel, G. A.; Van Boom, J. H. Tetrahedron, 1999, 55, 8253.

5. Kates, M. J.; Schauble, J. H.; J. Org. Chem., 1996, 61, 4164.

6. Han, X.; Crane, S. N.; Corey, E. J. Org. Lett., 2000, 2, 3437.

7. Kumar, P.; Naidu, S. V.; Gupta, P. J. Org. Chem., 2005, 70, 2843.

8. Ivanova, D. I.; Eremin, S. V.; Shvets, V. I. Tetrahedron, 1996, 52, 9581.

9. Wipf, P.; Graham, T. H. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 15346.

10. Akira Tai, F.; Matsumura, H. C. C. J. Org. Chem., 1969, 34, 2180.

11. Campos, K. R.; Cai, D.; Journet, M.; Kowal, J. J.; Larsen, R. D.; Reider, P. J. J. Org. Chem., 2001, 66, 3634.

參考資料

一、《現代有機合成試劑——性質、製備和反應》,胡躍飛等編著

二、Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, by Zerong Wang,1758-1761.

三、化學空間:https://cn.chem-station.com/reactions/%E8%BF%98%E5%8E%9F%E5%8F%8D%E5%BA%94/2014/05/%E6%9E%97%E5%BE%B7%E6%8B%89%E5%82%AC%E5%8C%96%E8%BF%98%E5%8E%9Flindlar-reduction.html

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分類: 文化
時間: 2021-12-24

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