據外媒報道,上海交通大學密西根學院(UM-SJTU JI)陳倩櫟教授及其合作者提出一種新設計原理,將具有高質子電導率的鈣鈦礦材料,用作固態氧化物燃料電池的電解質材料。
固態氧化物燃料電池是一種電化學裝置,將氫氣、天然氣等燃料,從化學能直接轉化為電能。同時,具有能量轉換效率高、清潔環保等優點。然而,目前,固態氧化物燃料電池的工作溫度普遍較高,約為700-1000°C,這對電池元件材料的耐高溫性提出了嚴格的要求。
使用質子導電陶瓷,作為燃料電池的電解質材料,有望將執行溫度降至450-700°C,大大降低生產成本。然而,其質子導電率需要進一步提高,以實現此類中等溫度燃料電池的商業化。研究人員認為,可以透過調整晶格振動頻率,實現理想的等動力學溫度,從而提高質子在低溫下的質子導電率。
質子擴散需要克服被稱做活化能的能量勢壘。總的來說,為了提高質子導電率,應該降低活化能。研究人員發現,質子導電率遵循凝聚態原子擴散動力學的Meyer-Neldel規則。當活化能降低時,電導率公式中的指前因子相應減小,從而阻止提高電導率。研究人員進一步發現,當改變材料結構以引起活化能變化時,不同活化能的電導率曲線在一個等動力溫度下相交,而質子電導率與活化能無關,只與材料的固有性質有關。研究人員從等動力溫度與材料結構的關係出發,提出透過調整材料結構來實現理想的等動力溫度,可以很好地提高低溫下的質子電導率。
研究人員表示:“作為中溫陶瓷電化學電池的質子傳導電解質,鈣鈦礦型金屬氧化物已經引起廣泛關注,例如Y摻雜BaMO 3(M = Zr/Ce)。在較低溫度下提高質子傳導率,需要全面瞭解質子傳導機制。透過施加高壓或改變Y摻雜BaMO 3中的Ce含量,可以發現其質子電導率符合Meyer-Neldel規則(MNR)。在阿瑞尼氏圖(Arrhenius plot)中,電導率在等動力溫度下相交,其中質子電導率與活化能無關。考慮到等動力溫度和晶格振動頻率之間的關係,在具有硬晶格、由輕原子和小M-O鍵長組成的材料中,可以觀察到高等動力溫度。基於對MNR的考慮,建議調整晶格振動頻率,以實現所需的等動力溫度,從而明顯提高低溫下的質子電導率。”
透過揭示晶格振動與質子傳導率之間的關係,研究人員提出了具有高質子傳導率的新型鈣鈦礦材料的設計原則。
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