1815年春,被放逐到厄爾巴島的拿破崙回到巴黎,東山再起,很快重新控制了整個法國政權。得到這一訊息後,歐洲各國君主如臨大敵,立即組織了第七次反法同盟,希望能在最快的時間內將他絞殺。
拿破崙也迅速組織部隊抵抗,根據制定的正確的戰略部署,要在俄奧大軍到達之前解決戰鬥,以迅雷不及掩耳之勢先將英普聯軍各個殲火。可是這一次戰爭局勢並沒有朝著“戰神”部署的方向發展受命佔領布魯塞爾重要陣地以牽制英軍的內伊元帥遲緩猶豫,使這一行動未能如期完成。後來在雙方激烈爭奪時,拿破崙又命令內伊屬下戴爾隆軍團由弗拉斯內向普軍側後方開進,和主力部隊一起對普軍實行夾擊,但戴爾隆對命令理解不清,錯誤地向法軍後方的弗勒臺開來,使這決定性的一擊延誤了近兩個小時。而當戴爾隆重新趕回普軍後方時,又被不明戰局的內伊元帥嚴令調開,這時英軍已在戴爾隆的大炮射程之內,戴爾隆機械地執行了內伊的命令,使法軍在臨勝之際功虧一英軍逃脫了被全殲的命運另外,在滑鐵盧會戰的前一天,拿破崙指揮軍隊追擊英軍時,就在兩軍快要相接時突然下起了瓢潑大雨,這就給英軍更多的喘息機會。
滑鐵盧大戰是世界戰爭史上令人矚目的一頁,也是拿破崙戎馬生涯的最後一戰,然而, 這一戰卻以拿破崙的失敗而告終。滑鐵盧戰役的程序既驚心動魄,又富有戲劇色彩,許多微妙因素影響了戰局,使法軍的銳勢急轉直下,失去了幾乎到手的勝利。6月18日中午,隨著三聲炮響,滑鐵盧之戰的帷幕驟然拉開,排山倒海的法國崎兵呼嘯而上,但防守的英軍頑強抵抗,以猛烈的火力壓住了法國騎兵的銳勢。戰鬥進入了膠著狀態,整個下午的激戰沒有片刻停歇,處於浴血苦戰之中的雙方都失去了完全控制局勢的力量。黃昏到了,拿破崙親自率領自己的近衛軍向英國陣地衝去,但是就在這個時刻,英國的援軍到了,而拿破崙一直相信在英援軍到來之前會前來救援的格魯希元帥的部隊卻始終未到。形勢急轉直下,英軍趁勢變守為攻,對法國軍隊發起了總攻。列成方陣的法國近衛軍一面拼死抵抗,一面緩慢後撤,拿破崙也只好下車騎馬而走。他臉色慘白,淚流滿頰,在暗淡的星光中跑過了一個個屍橫遍野、怪影憧憧的戰場。他試圖收拾殘軍,無奈力不從心,戰場上躺著2.5萬名死去的和受傷的法國人,法國幾乎損失了全部的炮隊,而幾十萬奧國生力軍正逼近法國邊境,還有幾十萬俄國軍隊不久也將到來——所有這切都使拿破崙陷人完全絕望的境地。他不得不宣佈退位,從此開始通向死亡的流亡生活。
法國滑鐵盧戰役失敗的原因引起了史學家和軍事評論家的極大興趣。有人認為,是格魯希元帥的遲遲不到毀火了整個法國軍隊,因為當時拿破崙的軍隊有7.2萬人,英軍也有7萬人,雙方勢均力敵,淮的援軍先到,誰將佔據優勢。有人認為是天氣原因在這場戰爭中佔據了很重要的因素,導致了拿破崙的失敗。可是也有人把原因追溯到更早一些時候,他們認為,如果一切都按拿破崙最初的正確戰略進行,本來早就可以結束戰鬥了,滑鐵盧的決戰也不會發生。第七次反法同盟也會像頭幾次一樣,被拿破崙打得落花流水,一敗塗地人們還常常把原因歸結為拿破崙用兵失誤,主要是當時在他身邊缺少能攻善戰、和他配合默契的將領:達烏被圍困在漢堡,繆拉沒能夠及時從那不勒斯趕回來,馬塞納正在西班牙征戰。拿破崙雖然培養了一批將才,但在關鍵時刻卻不能為自己所用,這無疑是一場悲劇。最後,聽一聽拿破崙自己的解釋吧。他說:“這是命中註定的,因為,就算有了這一切原因,那場戰鬥本來也是該我贏的。也許,是這些微妙的因素綜合在一起發生作用,使戰無不勝的拿破崙再一次遭遇了失敗的命運人們不遺餘力地對其中具有決定性影響的因素進行探討,但是誰也不能說服誰,只好作為一疑案繼續討論下去了。