三聚氰胺甲醛樹脂(MFRs)簡稱三聚氰胺樹脂,又稱密胺甲醛樹脂或密胺樹脂,是三嗪環化合物。廢舊的MFRs若不能得到有效處理,作為固體廢物會佔用生產生活用地,更由於其難以降解的特性對環境產生嚴重影響。
目前,廢棄高分子的回收方法是有機械回收、熱解回收和化學回收。機械回收方法是將高分子研磨粉碎,作為填充劑新增到新材料中以增強材料的機械效能,工藝簡單、通用性好,但應用面窄、經濟價值不高。熱回收方法是將高分子聚合物透過熱解的方式將其轉變為小分子,但熱回收不適用於MFRs廢棄物的處理,這是由於其中的化學鍵會在高溫的作用下無規斷裂重組,生成大量的氫氰酸等劇毒物質,給人類健康和環境帶來威脅和破壞。化學回收條件相對溫和,透過精細調節溶降解體系可以選擇性開啟樹脂中的某些化學鍵,降解產物主要是樹脂基體解聚產物(單體及其衍生物),可重新回收利用,且可以避免熱解過程中產生的劇毒小分子,是綠色經濟地處理高分子廢棄物方法。然而,由於MFRs樹脂結構單元三嗪環獨特的多官能度和芳香性,使MFRs樹脂分子剛性大、交聯度大、不易溶脹和降解。
中國科學院山西煤炭化學研究所山西省生物煉製工程技術研究中心侯相林、鄧天昇團隊,針對MFRs樹脂結構特性,設計了甲磺酸-四氫呋喃-水的高效降解體系,實現了MFRs樹脂催化降解為三聚氰酸的定向解聚(降解比例高於84%)。科研人員透過SEM探究了催化體系與樹脂表面的相互作用,利用NMR和IR定量分析了反應過程中的中間產物和最終產品,確定分子中選擇性斷鍵的化學鍵位置,為剖析MFRs的降解路徑提供了直接證據;選擇同樣含有三嗪環的三聚氰胺作為模型化合物,闡釋了模型化合物隨著溫度和時間的變化,基本探明瞭MFRs催化降解的路徑,揭示了其催化反應機理。最終產物三聚氰酸可作為有機合成原料,重新用於合成樹脂、高分子材料改性劑和藥物滷三羥嗪的生產等(Green Chemistry,DOI:10.1039/d1gc02478g)。
研究工作得到國家自然科學基金、山西省自然科學基金和山西省“1331計劃”專案的支援。該團隊在密胺樹脂選擇性斷鍵降解方面已申請國家發明專利。
山西煤化所在密胺樹脂化無毒降解回收研究中獲進展
來源:中國科學院山西煤炭化學研究所