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你想健康長壽,必須瞭解重金屬元素Sb銻的性質

一、銻是什麼?

銻元素是一種金屬元素,位於元素週期表第五週期第ⅤA族,符號為Sb,銻單質顯銀白色,質硬而脆,遇冷膨脹,有毒。

中文名:銻元素

適用領域:分析化學,無機化學

所屬學科:化學

原子序數:51

原子量:121.75

定義:銻元素指質子數為51的一大類原子的總合。

名稱來源:銻的拉丁名稱stibium和元素符號Sb來自輝銻礦stibnite。

性質:具有黃銻、灰銻、黑銻三種同素異形體。普通銻呈銀白色,性脆,有冷脹性。無定形銻呈灰色,可由鹵化銻電解制得。密度6.684克/釐米3,熔點630.74℃。沸點1750℃。化合價+3和+5。電離能8.641電子伏特。質堅而脆,容易粉碎,無延性和展性,但有冷脹性。金屬銻不是一種活潑性很強的元素,它僅在赤熱時分解水,在室溫中不會被空氣氧化,但能與氟、氯、溴化合;加熱時才能與碘和其他百金屬化合。易溶於熱硝酸,形成水合的氧化銻。能與熱硫反應,生成硫酸銻。

應用:銻在冶金中主要用於製造合金。超純銻的金屬化合物是重要的半導體及紅外探測器材料。三氧化二銻還可作透明的質白顏料。

銻元素是一種金屬元素,位於元素週期表第五週期第ⅤA族,符號為Sb,銻單質顯銀白色,質硬而脆,遇冷膨脹,有毒。

銻在地殼中含量是比較少的,但它在自然界中有單質狀態存在。1777年,德國採礦官員包恩在西班包根(siebenbürgen)發現天然銻。含銻的主要礦物是輝銻礦Sb2S3,據說古代婦女曾用它描眉。把這種礦石焙燒後,變成氧化物,再用碳還原,就可獲得金屬銻:

2Sb2S3 + 9O2 == 2Sb2O3 + 6SO2↑

Sb2O3 + 3C == 2Sb + 3CO↑

由於銻性脆而硬,缺乏延展性,因而古代人們得到它後,沒有找到它的應用,只是把它留在合金中。

地殼中含有少量的銻。銻礦石開採後,要麼變成金屬銻,要麼與氧結合形成氧化銻。

氧化銻是一種不揮發的白色粉末,只有一小部分能溶於水,大多數氧化銻被新增到紡織品和塑膠中,以防止它們著火。金屬銻太容易破碎而不能單獨使用。為了使它更堅固,銻通常與其他金屬如鉛和鋅混合,形成一種合金的金屬混合物。這些合金用於鉛蓄電池、焊料、金屬片和管道、軸承、鑄件、鉛字合金、彈藥等。

銻在其礦石的開採和加工過程中,以及在銻金屬、合金、氧化銻等生產過程中進入環境。一部分銻透過焚燒爐、燃煤發電廠、汽車剎車片以及輪胎與地面摩擦釋放到環境中。這些銻附著在非常小的顆粒上,這些顆粒要麼落在地上,要麼被雨水從空氣中沖走。通常需要很多天才能從空氣中除去銻。附著在極小顆粒上的銻可以在空氣中停留1個多月。銻不能在環境中被破壞,只能改變其形式,或者依附於粒子,或者從粒子中分離出來。大多數銻最終會進入土壤或沉澱物中,在那裡它會與含有鐵、錳或鋁的顆粒緊密結合。

銻對動物、人體都可產生急、慢性毒性效應。

長期暴露於銻中會刺激您的眼睛、面板和肺部。長時間吸入銻會導致塵肺、心臟病(心電圖改變)、胃痛、腹瀉、嘔吐和胃潰瘍。

2017年10月27日,國際癌症研究機構(IARC)公佈的致癌物清單中三氧化二銻屬2B類致癌物,表明其對人類有潛在致癌性,金屬銻也被歸類為致癌物。

二、您接觸銻的程度有多高?

銻在環境中含量很低,低到我們常常無法測量。您可能透過呼吸空氣、喝水和食用含有銻的食物而接觸到銻。

空氣中銻的濃度從0.06~35mg/m不等。然而,在把銻礦石變成全屬或製造氧化銻的公司附近,銻的濃度可能超過100ng/m3。

如果您生活或工作在銻礦或銻加工公司附近,您可能會吸入高水平的銻粉塵。

在河流和湖泊中溶解的銻的濃度非常低,通常低於1.1μg/L。

但在一條被汙染的河流中,銻的濃度可高達100μg/L,甚至更高。

您也可能在工作場所接觸到銻,如果您在加工銻礦石和金屬銻的行業工作,或製造含有銻的化學品,如氧化銻,您可能會因吸入灰塵或透過面板接觸銻。

因此,您的銻攝入量可以透過典型飲食總量來估算,也可透過吸入量來估算。

中國標準每人每日銻膳食攝入量為0.4μ。世界衛生組織每日容許攝入量(AD1)為0.86μg/(kg·bw)。

三、您身體中的銻含量有多少?

一般人群體內的銻含量較職業人群中的銻含量低,本文記錄了國內外人體中血液、尿液、頭髮、指甲以及母乳中的銻含量。

銻可以在接觸後的幾天內從尿液和血液中檢測出來。

四、銻中毒有哪些症狀?如何預防?

在本文的最後一章簡要介紹了銻中毒的臨床症狀,治療原則以及預防措施。

五、政府為保護人們健康採取了哪些措施?

國家已將生活飲用水的含銻量限制在0.005mg/L以內,以保護人們的健康。

國家還對工業可釋放的銻量進行了限制。

國家已將工作場所空氣中的銻含量限制在0.5mg/m3以內,以保護工人在8小時輪班(每週工作40小時)期間的安全。

現在瞭解一下Sb銻的性質。

1.金屬是指原子結構中;外層電子數較少(通常為1~3個),容易放出電子形成帶正電的陽離子的一類元素。

2.通常,重金屬是指密度大於5g/cm的金屬,如銅、鎳、鉛、鋅、錫、鎢等。

但生物醫學方面所說的重金屬主要是指汞、鎘、鉛、鉻、銅、錳、鎳、鋅、銻等有毒重金屬元素以及類金屬砷。

3.金屬元素的限值

對於必需金屬元素,如銅、鉻、錳、鎳、鈷、鋅、釩等,當人體缺乏和過量時都會影響健康。

例如,正常成人體內銅總量為100~130mg,它對蛋白質及酶合成有重要作用,當體內銅缺乏時,可導致動脈硬化、貧血等疾病;但攝取過量時又會引起肝膽功能損壞及腦神經組織病變而中毒。

同樣,重金屬鉻參與體內糖、脂肪及蛋白質的代謝,正常成人每日需鉻約75µg(1µg=0.001mg),但當鉻過多地進入人體時,可導致過敏性哮喘、腐蝕性胃腸炎、腎損傷、面板潰瘍、鼻中隔穿孔和肺癌等。所以,重金屬一旦進入人體,超過一定的限值,就會極大地損壞身體的正常功能。

重金屬進入體內的一般途徑

1.經呼吸道

許多毒物以其氣態形式存在,因此,在職業工人中,其職業性接觸是主要接觸途徑,如鉛中毒、銻中毒等。

2.經消化道

在日常生活中多以此途徑進入體內,如鎘中毒等。

3.經面板吸收

如化妝品的使用,常有重金屬經面板吸收進入體內,如汞中毒等。

4.注射途徑

包括靜脈注射、腹腔注射、皮下注射和皮內注射等途徑,如梯劑治療等。

容易導致重金屬超標的食物

1.海產品

近年來,海產品重金屬的汙染愈發嚴重,其中海藻類食物如海帶、紫菜含量最高,其次為貝殼類。對於魚類來說,越是生活在食物鏈頂層的海里的魚,體內重金屬含量越高。貝類和海魚體內容易沉積重金屬汞、砷,如果長期食用海鮮,會導致重金屬等有毒物質在體內積累而危害健康。因此建議吃海鮮每天不要超過一種,數量不要超過100g。儘量食用體積小的海鮮,因為,體積大的海鮮處在食物鏈較高層,體內富集的汙染物更多。

2.動物內臟

動物內臟容易有重金屬的沉積,不安全食物被動物食用後,都要靠內臟來代謝,一些重金屬等有害物質就會沉積在內臟裡。

醫生建議每週最多吃1~2次動物內臟,每次食用量不要超過50g。另外,吃動物內臟時,要多搭配一些膳食纖維。

3.易拉罐飲料

易拉罐飲料中鋁含量最高,是瓶裝飲料的3~6倍。易拉罐以鋁合金做材料,罐內壁塗了一層有機塗料,使鋁合金和飲料隔離。有些生產不合格的鋁罐在加工過程中,很可能有的地方沒塗上保護性塗料,或塗得過薄,致使罐內壁鋁合金與飲料接觸。時間長了,鋁元素會逐漸溶化在飲料中,造成鋁中毒。建議少喝易拉罐飲料,改喝瓶裝飲料更適宜。

4.中藥材

含重金屬的礦物藥是中醫藥組成的特色之一,也是中醫藥不可或缺的一部分,經過幾千年的臨床用藥,現仍在臨床醫學中發揮重要作用。2015版《中國藥典》中包含1493種傳統中藥製劑,其中約7%含有一種或多種重金屬。如中藥中常見的硃砂含有重金屬汞,雄黃含有重金屬砷,長期食用含有硃砂、雄黃等的中藥,可導致汞、砷等重金屬在人體內的蓄積,須謹慎使用。建議吃中藥要遵醫囑,以確定此藥是否適合患者的體質、症狀等。我國學者梁忠明主編的《重金屬與中藥》一書中對中藥中重金屬元素的作用與危害進行了詳細的論述。由於中藥中重金屬的潛在毒性作用及相關不良反應時有發生,已引起國際社會的廣泛關注。當前,國際上包括美國、德國、日本等多個國家及地區都制定了中藥材重金屬的相關標準,其中草藥重金屬限量標準見相關專著。

銻的性質

銻( Antimony)的拉丁名稱 Stibium和元素符號Sb均來自輝銻礦的英文名 Stibnite。這個詞的原意是“反對僧侶”,據說在古代西方國家的一些僧侶中,曾有許多人患有癩病,他們試圖服用含銻的輝銻礦來治療,可是許多服用輝銻礦的僧侶不但沒有恢復健康,反而病情惡化,一個個地死去。因此,人們很早就知道銻是一種有毒金屬元素,但那時銻被誤認為是鉛。大約17世紀時,人們知道了銻是化學元素之一,直至1890年銻才被確認。

(一)銻的理化性質

銻位於元素週期表中第五週期,與氮、磷、砷、鉍同族,原子

序數為51。化學物質登入號(CAS號):7440-36-0。它是一種密度為6.68g/cm3、莫氏硬度為3.0、銀白色、有光澤、脆而硬的重金屬,有獨特的熱縮冷脹性。在常溫、潮溼的空氣中不會被氧化,超過熔點時,銻燃燒生成三氧化二銻(Sb2O3)。銻難溶於水、稀鹽酸,而溶於濃鹽酸、濃硝酸和濃硫酸。銻與鹵族元素激烈反應(常溫),生成相應的鹵化物。

目前已知銻有四種同素異形體,即金屬銻、黑銻、黃銻和炸銻。金屬銻是一種易碎的銀白色有光澤的金屬,黑銻是由金屬銻的蒸氣急劇冷卻形成的,其晶體結構與紅磷和黑砷相同,在氧氣中易被氧化甚至自燃。當溫度降到100℃時,它逐漸轉變成穩定的晶型。黃銻是最不穩定的一種,由銻化氫(SbH)在-90℃下氧化而得。另外,電解三氯化銻(SbCl)可製得一種較為罕見的爆炸性銻,在研缽中磨碎,就會發生劇烈的爆炸。銻的相關引數見表1-1

(二)銻元素的丰度

從不同地史成礦規律來看,銻成礦於中生代,在地殼中的元素丰度為0.2~0.3mg/kg。所謂元素丰度就是化學元素在一定自然體中的相對平均含量。如果這個自然體佔據一個較小的空間位置時,習慣上稱為元素的平均含量。如玄武岩中元素的平均含量,某礦區中元素的平均含量等。銻在其他自然體中的相對丰度見表1-2。

(三)銻的形態與價態

形態是指某元素在特定環境中的實際存在形式,包括物理形態和化學價態。

1.物理形態

在水體中,根據粒徑的大小,能否透過0.45µm(1µm=10^-6m)的濾膜,可分為溶解態和顆粒態;在土壤中通常分為可交換態、碳酸鹽結合態、鐵錳氧化物結合態、硫化物、有機物結合態和殘渣態五種存在形態,亦有學者將其分為四種或七種存在形態。銻的物理形態詳細內容請閱讀相關專著。

2.化學價態

銻的化學價態以四種初級氧化態存在;即-3、0、+3、+5。三價銻[以下簡Sb(Ⅲ)]和五價銻[以下簡Sb(V)]是環境、生物和地球化學系統中最常見的兩種形式。熱力學平衡計算表明,Sb(V)在好氧系統中佔優勢,Sb(Ⅲ)在缺氧系統中佔優勢。

三價(Ⅲ)和五價(V)銻離子都容易水解。當任何形式的銻溶於水時,它以氫氧化物的形式存在,即Sb(OH)3。銻的價態依賴於pH和氧化還原電位。圖1-1標出了pH範圍內的Sb(Ⅲ)和Sb(V)的價態。這些形態是銻在生理pH為7.4左右時的主要形態。

同一元素的不同化學價態表現出不同的生物毒性。銻的毒性被認為是透過其離子來發揮的,銻離子能夠在生物系統中進行氧化還原反應。一般來說,Sb(Ⅲ)比Sb(V)更具毒性。然而,2008年歐盟指出,沒有證據支援關於這兩種價之間毒性差異的確切結論。

(四)銻在自然界的存在形式

目前已知的含銻礦物多達120種,主要有以下幾大類:(1)單質銻及銻銀合金;(2)硫化物和氧硫化物,如輝銻礦、硫氧銻礦Sb50);(3)含硫鹽,如車輪礦( CuPbsbs3);(4)氧化物,如銻華和方錦礦等:(5)銻酸鹽,如羥銻鉛礦[Pb2Sb2(O,OH)]。常見梯的種類見表1-3。

(五)銻的同位素

目前,共發現銻有38種同位素,即103~140Sb,其中有兩種穩定天然同位素121Sb和123Sb,自然丰度分別為57.25%和42.75%。銻還有35种放射性同位素,其中半衰期最長的Sb為2.75年。

此外,目前已發現了29種亞穩態。其中最穩定的是124Sb,半衰期為60.20天,它可以用作中子源。

(六)銻在生物體中的含量

雖然銻不是生命必需元素,但在生物體中普遍存在。有文獻記錄了部分動植物中銻含量的資料。

銻的化合物

為敘述方便,簡要介紹常見銻化合物的理化性質、主要用途和毒性。

(一)銻的無機化合物

1.銻的氫化物

(1)銻化氫( Stibine)在常溫常壓下為無色劇毒的氣體,有惡臭,在空氣中緩慢分解。易溶於二硫化碳、乙醇等有機介質。主要用於製造有機銻化合物,也用作熏蒸劑。吸入較高濃度的銻化氫,可發生溶血。表現為頭痛、噁心、嘔吐、無力、呼吸減慢、微弱、脈不規則、腹絞痛,以及血紅蛋白尿,最後可造成急性溶血性貧血和急性腎衰竭。吸入高濃度銻化氫可迅速致死。

2.銻的氧化物

(1)三氧化二銻,天然產物稱錦華,銻華為無色固體粉末,而方銻為白色固體粉末,二者均無氣味。其熔點為656℃,難溶於水,極微溶解,溶於酒石酸、醋酸等有機介質。主要用作阻燃劑、媒染劑、防光劑以及白色顏料。

2017年10月27日,國際癌症研究機構(LARC)公佈的致癌物清單初步整理參考中,三氧化二銻在2B類致癌物清單中。

(2)五氧化二銻( Antimonic oxide)又稱氧化銻、五氧化銻、銻酸酐、銻酐。黃色或白色固體粉末。30℃分解失去氧而生成四氧化二銻,930℃失去氧而生成三氧化二銻。微溶於水,溶於熱鹽酸、強鹼。主要用於製造銻酸鹽和其他各種銻化合物。也可用於製造化工生產中的催化劑。中等毒性,對黏膜有刺激作用,可引起內臟損害。對面板有明顯的刺激作用和致敏作用。在銻冶煉過程中可引起銻塵肺。

3.銻的氫氧化物( antimony hydroxide)CAS。分子式為Sb(OH)3,是一種不溶於水的兩性化合物,溶於強酸和強鹼溶液。

4.銻的鹵化物

銻能形成兩類鹵化物,即三鹵化銻(SbX3)和五鹵化銻(sbX5),其中三鹵化物的空間構型都是三角錐形。五鹵化物氣態時的空間構型為三角雙錐形,但是轉化為液態後,SbF3形成聚合物,而SbCl3依舊不變。

(1)三氟化銻( Antimony trifluoride)別稱氟化亞銻,常溫常壓下為淺灰色或白色晶體。熔點為292℃,沸點為376℃,密度為4.379g/cm3,易溶於水、氫氟酸。水溶解度385g/100mL(20℃),不溶於苯、氯苯和庚烷。用作化學試劑和棉織物的媒染劑,也用於製取五氟化銻、複合金屬氟化物等。

(2)五氟化銻[ Antony(V) Fluoride]無色吸溼性強的黏稠液體,在空氣中發煙,刺激性強。25℃時密度為2.993g/cm3,相對蒸汽密度(空氣=1)為2.2g/cm3,熔點為8.2℃,常壓下沸點為142.7℃,閃點為149.5℃,溶於無水乙醇。受熱或遇水分解放熱,放出有毒的腐蝕性煙氣。主要用於製取銻化合物,配製著名的超強酸氟銻酸(HSbF6)。對人類眼睛、面板、黏膜和呼吸道有強烈的刺激作用。吸入可能由於喉、支氣管的痙攣、水腫、炎症,化學性肺炎、肺水腫而致死。侵入途徑為吸入、食入、經皮吸收,中毒表現有燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心和嘔吐。

(3)三氯化銻( Antimonous chloride)又名氯化亞銻,分子式為SbCl3,相對分子質量為228.12。為無色具有刺激性的固體,易潮解。100℃時昇華。在空氣中發煙。其熔點為73.4℃,沸點為283℃(22.6℃),在0℃時的水中溶解度為6.016g/L。易溶於乙醇、酒石酸、二氯甲烷、苯、丙酮,不溶於吡啶、喹啉和其他有機鹼類。主要用於化學試劑,如三氯乙醛、芳香烴及維生素A的檢測,測定相對分子質量,化學顯微技術中的藥物檢定。SbCl3低毒,有腐蝕性。吸入、攝人或經面板吸收對身體有害。高濃度的三氯化銻對眼睛、面板黏膜和呼吸道有強烈的刺激作用,可引起支氣管炎、肺水腫。Barrington Cooke R在1883年的《柳葉刀》雜誌報道了三氯化銻的死亡病例。

(4)五氯化銻( Antimonic chloride)又名氯化銻,分子式為SCl3,相對分子質量為299.02,熔點為2.8℃,沸點為149℃(分解)。為無色液體,通常因混有雜質而顯微黃色。溶於氯仿、四氯化碳、鹽酸、酒石酸溶液。吸溼性很強,露置於空氣中發煙。五氯化銻能夠和金屬氯化物形成六氯合錢鹽類的物質,與五氟化銻類似,但其熱穩定性較差。用於有機合成催化劑、檢驗生物鹼和銫、染料中間體。對眼睛、面板、黏膜和呼吸道有強烈的刺激作用。吸入可能由於喉、支氣管的痙攣、水腫、炎症,化學性肺炎、肺水腫而致死。中毒表現有燒灼感咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、噁心和嘔吐。

(5)三溴化銻[ Antimony(Ⅲ) bromide]CAS分子式:ShBr3,相對分子質量為361.47,黃色結晶,有潮解性。熔點為96.6℃,沸點為280℃,相對密度(水=1)為4.15,溶於鹽酸。加熱或遇水分解,放出有腐蝕性的煙氣。由液溴與銻在常溫下反應制得。用作試劑。

(6)三碘化銻( Antimony triiodide)又名碘化亞銻、碘化銻,紅色結晶,相對分子質量為502.46。熔點為170℃,沸點為420℃,溶於乙醇、鹽酸、丙酮、二硫化碳,不溶於氯仿、四氯化碳。高溫時揮發,在水中分解生成碘化銻沉澱,是一種製藥原材料。

5.銻的硫化物

(1)三硫化二銻[ Antimony(Ⅲ) 為黑灰色固體粉末,純三硫化二銻為黃紅色無定形粉末。其熔點為5℃,沸點為150℃,密度為4.64g/cm(輝銻)和4.12g/cm(晶形),難溶於水,在18℃的水中溶解度為1.75g/L,溶於濃鹽酸、醇、硫化銨和硫化鉀溶液,不溶於乙酸。用於製造火柴和煙火、各種銻鹽、有色玻璃、橡膠工業中的硫化劑、光電子材料以及軍工用等。

(2)四硫化二銻呈橘紅色。

(3)五硫化二銻[ Antimony(V) Sulfide]為黃色固體粉末,其75℃分解,密度(25℃)4.12g/cm3,不溶於水和乙醇。用於顏料的配製,也用作橡膠硫化劑。

(4)硫碘化銻是一種無機化合物,暗紅色的針狀結晶。由三硫化二銻和濃氫碘酸在密封管內透過高溫高壓反應制得。

6.銻鹽

(1)硝酸銻( Antimony nitrate)由電化學法制得,銻和硝酸不能生成硝酸銻,而是生成銻的氧化物的混合物。

(2)硫酸銻( Antimony sulfate)又稱硫酸亞銻,分子式為Sb2(SO4)3,相對分子質量為51.68,密度為3.625g/cm,白色粉末,在空氣中易潮解,溶於稀酸。主要用於半導體摻雜和爆炸物、煙花的生產以及電極材料。有毒,對面板、黏膜有刺激作用。

(3)次氯酸銻又稱氯氧化銻、氧氯化銻、氧氯化亞銻,無色單鈄結晶性粉末。主要用於銻鹽製備和織物防火。

7.銻酸及銻酸鹽

(1)焦銻酸( Pyroantimonic acid)又稱二銻酸,白色非晶物,易溶於水和液氨。與焦磷酸不同,不存在焦銻酸根離子。主要用作化學試劑。

(2)焦銻酸鉀( Potassium pyroantimonate)又稱四水合焦銻酸鉀、酸性焦銻酸鉀,主要用於檢驗和測定鈉離子,如測定血清鈉。有毒。

(3)氟銻酸又稱六氟合銻酸,是氟化氫與五氟化銻的混合物,無色微黏稠易溶於水的液體,是迄今為止已知酸性最強的超強酸,其酸性是純硫酸的10°倍。主要應用於裂解高階烷烴,冶煉穩定金屬等。

(4)銻酸鈉( Sodium antimonate)又稱焦銻酸鈉,分子式為 NaSbO3,相對分子質量為192.75。為白色粉末,密度為3.7g/cm3。熔點375℃。溶於酒石酸、濃硫酸等,微溶於乙醇、銨鹽,不溶於乙酸、稀鹼和稀無機酸。冷水中不溶,熱水中發生水解形成膠體。用作不透明填料、搪瓷的乳白劑及鐵皮、鋼板的抗酸漆,也用作玻璃澄清劑。銻酸鈉在某些阻燃劑和電子產品中部分地取代了三氧化二銻。

(5)六氟銻酸鈉密度為3.375g/cm3,無氣味的白色晶體。它廣泛應用於有機合成光化學反應中的催化劑、高檔玻璃的新增劑;高檔光固化塗料和油墨的新增劑、醫藥中間體、材料中間體等。

(6)六氟銻酸鉀分子式為KSbF6,相對分子質量為274.85,熔點為846℃,沸點為1505℃,閃點為1505℃。對水體有危害,即使小量產品不能接觸地下水,水道或汙水系統,未經政府許可勿將材料排入周圍環境。

(7)硫代銻酸鈉( Sodium thioantimonate nonahydrate)又名施裡普鹽( Schlippes sale)。為亮黃色固體,在空氣中易氧化,密度為1.806g/cm3,熔點為87℃,易溶於鹼性溶液中,相當穩定,在酸性條件下分解放出硫化氫,析出五硫化二銻。

其用作紡織工業的媒染劑和著色劑,亦可用於鋅電解液的淨化劑。

(8)銻酸汞又名銻氧化汞,紅汞。市場有液體和粉狀兩種規格,純度為99.95%為咖啡紅色。液體形態密度為20.20g/cm3,金屬滾動狀,櫻桃色,熔點為-37.67℃,閃點為170.026℃,沸點為356.720℃,放射線值為0.794,伽馬射線值為0.026,溫度線值為160.87,K反應0.00016,P反應9.000~8.000,多為俄羅斯產。主要用於火箭發射、軍事、探礦等領域,銻酸汞在某些特定條件下釋放中子,因此在核工業上用途廣泛。另外,用作紡織工業的媒染劑和著色劑,亦可用於鋅電解液的淨化劑。注意,其與常用的紅藥水(紅汞、汞紅)並非同一物質。

8.銻化物

銻化物主要是指以鋁(A)、鎵(Ga)、銦(ln)等ⅢA族元素與Sb、As等V族元素化合組成含銻的二元、三元、四元系材料,它們的晶格常數一般都在0.61m左右。其光電器件可廣泛應用於環境監測、化學物品探測、生物醫學、衛星遙感、鐳射雷達、目標指示等領域中。

(1)銻化鋁( Aluminium antimonide)是一種由第三主族鋁與第五主族元素銻組成的半導體,屬於Ⅲ-V合金材料。晶格常數為0.61mm。300K時,間接帶隙約為1.6eV,直接帶隙約為2.22eV,其折射率為3.3(波長為2pm的光照射時測得),在微波頻率下測得的介電常數為10.9。由於銻離子的存在,銻化鋁相當易燃。

(2)銻化鎵( Gallium antimonide)分子式為GaSb,相對分子質量為193.49,熔點為710℃,不溶於水。GaSb是一種Ⅲ-V族化合物半導體材料,屬於閃鋅礦,空間群為F43m,直接帶隙材料,其禁頻寬度為0.725eV(300K),晶格常數為0.6096mm。主要用於製造鐳射器,探測器,高頻器件,太陽電池。

(3)銻化銦( Indium antimonide)相對分子質量是236.58,熔點為535℃,密度為5.76g/cm3,是金屬銻和銦在高溫下熔合而得,具閃鋅礦型結構的晶體,是重要半導體材料之一。經熔鍊提純的單晶,可製成具有特殊效能的紅外探測器件等。

(4)銻化鉀( Potassium antimonide)分子式為KSb,相對分子質量為239。劇毒,遇酸水放出劇毒氣體銻化氫易和水、酸反應,故存放時應注意密封,避免和水、酸共儲。

(5)銻化鋅( Zinc antimonide)銀白色固體,相對分子質量為439.7,熔點為570℃。密度6.339/cm3。

(6)銻化鎳[Nike(Ⅱ) Antimonide]有毒,可能對面板產生過敏反應。銻化鎳在自然界中以紅銻鎳礦的形式存在。

(7)銻化錳( Antimonymanganese)灰色塊狀,不溶於水,常日,酒石酸鋅鉀被列入我國食品動物中禁止使用的藥品及其化物清單。

(8)酒石酸錦鈉( Sodium antimony tartrate)沸點為399.3℃,閃點為209.4℃。主要適用於患者體質較好的慢性血吸蟲病、晚期血吸蟲病腹水消退、全身症狀已好轉、急性血吸蟲病退熱後的患者治療。但毒性反應大,臨床反應率達90%以上,一般有區域性刺激、皮疹、咳嗽、關節肌內痠痛和胃腸道反應。嚴重反應有三種:心臟中毒引起心律失常,進一步發展為急性心源性腦缺氧綜合徵一阿-斯綜合徵;肝臟中毒引起黃疸與肝衰竭急性中毒引起高熱與昏迷。

(9)酒石酸銻( Antimony Tartrate)相對分子質量為535.60。

(10)葡萄糖酸銻鈉,中文別名:斯銻黑克、葡酸銻鈉、聖露斯銻波霜、斯康、可樂銻。白色至微顯淡黃色的無定形粉末,無臭,儲存條件為庫房通風低溫乾燥與食品原料分開存放。水溶液顯右旋性。在熱水中易溶,在水中溶解,在乙醇或乙醚中不溶,主要用途為抗利什曼原蟲病(黑熱病藥)。

(11)二巰基琥珀酸銻鈉又名二巰基丁二酸銻鈉,曾用於治療血吸蟲病。

(12)銻波芬( Stibophen),針劑用於治療血吸蟲病,療效不及酒石酸銻鉀,但毒性較小。

(13)葡甲胺銻酸鹽,相對分子質量為366.00。

(14)沒食子酸銻鈉又稱二沒食子酸-(3,4)-亞銻酸三鈉,簡稱Sb-273,是一種抗血吸蟲病口服銻劑。

(15)乳酸銻相對分子質量為388.99。棕黃色塊狀或白色結晶粉末,溶於水。主要用於有機合成,也可用作媒染劑。

(16)醋酸銻又稱乙酸銻,相對分子質量為298.89。熔點為126~131℃,密度為1.22g/cm3(20℃),白色粉末,易溶於乙二醇、甲苯、二甲苯,遇潮易分解。燃燒時產生有毒銻化物氣體。主要用作人造纖維的催化劑。

(17)三甲基銻( Stibinetrimethyl)簡稱TMSb,分子式為Sb(CH3)3,相對分子質量為166.86,沸點為80.6℃,閃點為-18℃,密度為1.528g/cm3。99.99%的三甲基銻在常溫壓力下為具有大蒜臭味的無色透明有毒液體。在空氣中迅速氧化,有時能著火爆炸。能與氧、硫、鹵素迅速化合,不與水、二氧化碳反應。主要用於電子工業中的金屬有機化學氣相沉積工藝和有機合成。

(18)三乙基銻( Triethylantimony)為無色液體,在空氣中能自燃相對分子質量為208.94,沸點為159.5℃,熔點<-29℃,不溶於水,溶於乙醇、乙醚。相對密度為1.32(16℃),性質不穩定。

主要用作有機合成的催化劑。三乙基銻有毒,並具有腐蝕性。熱解時能釋放出有毒的銻煙霧。遇空氣、氧氣、水、四氯化碳、滷代烷、三乙基硼、氧化劑和高熱,都有引起燃燒爆炸的危險。

(19)三苯基( biphenyl Antimony)相對分子質量為353.07,灰白色粉末,不溶於水(<00p/L),微溶於乙醇,溶於大多數有機溶劑,二氧六環溶解度為為1g/10mL。密度為1.43g/cm3,熔點為525℃,沸點為377℃,閃點為109℃,折射率為1.6948(42℃),自燃物品,受熱在空氣中自燃,燃燒產生有銻化物煙霧。主要用於催化劑和抑制劑。

(20)二氯化三苯基錦又稱三苯基二氯化錢,相對分子質量為423.98。白色固體。熔點為143℃。不溶於水,溶於苯、二硫化碳和非極性有機溶劑。與鹼溶液作用發生水解。由三苯基銻在石油醚中直接氯化或與三氯化鋁(或三氯化鐵)在氯仿中反應制得。用作耐火劑、塑膠和樹脂的透明改進劑等。對水生生物極毒,可能對水生環境導致長期不良影響。

(21)二溴化三苯基銻相對分子質量為512.7。白色固體粉末,熔點為22-214℃,熱穩定性高,抗紫外線,抗靜電。不溶於石油醚等有機溶劑。主要用於高分子材料中作阻劑。

(22)三苯基硫代錦酸鹽相對分子質量為449.27,黃色固體,惡臭,熔點為65~68℃。對面板、眼睛、呼吸道均有刺激性,暫無毒理學資料。

分類: 軍事
時間: 2021-12-02

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