銦 Indium
- 銦是一種金屬元素,英文名稱:Indium,元素符號In,屬於IIIA族金屬元素,原子序數:49,相對原子質量:114.8,熔點156.61℃,沸點2060℃。相對密度7.31g/cm³。銦是銀白色並略帶淡藍色光澤的金屬,質地非常軟,能用指甲刻痕,可塑性強,延展性好,可壓成片。常溫下金屬銦不被空氣氧化。銦具有輕微放射性,因此應避免與面板接觸和食入。銦在地殼中的含量為1×10^(-5)%,它雖然也有獨立礦物,如硫銦銅礦(CuInS2)、硫銦鐵礦(FeInS4)、水銦礦[In(OH)3]等,但量極少,銦主要呈類質同象存在於鐵閃鋅礦(銦的含量為0.0001%~0.1%)、赤鐵礦、方鉛礦以及其他多金屬硫化物礦石中。此外錫礦石、黑鎢礦、普通角閃石中也含有銦。金屬銦被廣泛應用於宇航、無線電和電子工業、醫療、國防、高新技術、能源等領域。
銦的發現及產業發展
【銦的發現簡史】
- 銦元素是在1863年由德國的賴希和李希特,用光譜法研究閃鋅礦時發現的。
- 銦的發現要歸功於元素鉈的發現,在鉈被發現和取得後,德國弗賴貝格(Freiberg)礦業學院物理學教授賴希由於對鉈的一些性質感興趣,希望得到足夠的金屬進行實驗研究。他在1863年開始在夫賴堡希曼爾斯夫斯特(Himmelsfüst)出產的鋅礦中尋找這種金屬。這種礦石所含主要成分是含砷的黃鐵礦、閃鋅礦、輝鉛礦、矽土、錳、銅和少量的錫、鎘等。賴希認為其中還可能含有鉈。雖然實驗花費了很多時間,但他卻沒有獲得期望的元素。然而他得到了一種不知成分的草黃色沉澱物,並認為是一種新元素的硫化物。
- 只有利用光譜進行分析來證明這一假設。可是賴希是色盲,只得請求他的助手H.T.李希特進行光譜分析實驗。李希特在第一次實驗就成功了,他在分光鏡中發現一條靛藍色的明線,位置和銫的兩條藍色明亮線不相吻合,就從希臘文中"靛藍"(indikon)一詞命名它為indium(銦)。兩位科學家共同署名發現銦的報告。分離出金屬銦還是他們二者共同完成的。他們首先分離出銦的氯化物和氫氧化物,利用吹管在木炭上還原成金屬銦,於1867年在法國科學院展出。
【銦的產業發展】
- 銦的工業化生產開始於20世紀20年代初。近年來,全球對銦的需求快速增長。2003年以來,每年以5-10%的速度遞增。2008年之前,全球精銦產量呈逐年增加之勢,2008年以後,由於世界各國加強對資源的保護,銦的供應量逐漸減少。
- 隨著人們對銦的認識和研究不斷深入,目前銦在資訊、宇航、能源、軍事工業及醫藥衛生領域,在平板顯示器、合金、半導體資料傳輸、航天產品和太陽能電池的製造等方面,都起著很重要的作用。特別是隨著IT產業的迅猛發展,膝上型電腦、電視和手機等各種新型液晶顯示器以及接觸式螢幕、建築用材料對ITO薄膜或ITO玻璃的需求日益增加(ITO靶材生產佔全球銦用量的70%以上),對銦的市場狀態有著重要的影響。
- 正是由於銦行業的迅速發展,且全球銦資源非常有限。近年來各國都開始加強對銦的儲備。
【我國銦行業發展情況】
- 我國銦資源儲量較為豐富,國內產能多用於出口,近兩年來,隨著國家對銦出口限額的制定,國內外銦價的持續倒掛,國內銦出口越來越少,主要出口國的頭銜逐漸消失。由於國外銦價相對低廉,此前銦的主要消費大國--日本,現在已經不從中國進行採購,韓國逐漸取代了中國的地位。
- 我國銦行業的發展起步較晚,銦產業依舊存在著發展不平衡、結構不完整等多方面問題。如:銦錠產量大,使用量小;主要以生產粗銦和精銦為主,深加工產品的工業化和產業化一直沒有突破性進展;高純銦、ITO 靶材、含銦半導體材料等高技術含量、高附加值的產品一直沒能形成市場競爭力,產量很少,大量需要從國外進口。因此調整產業結構,不斷進行科技創新才是我國銦產業發展的重要方向。
銦的性質:銦的物理性質和化學性質
【銦的物理性質】
- 銦,熔點156.61℃,沸點2060℃,相對密度7.31g/cm³,是銀白色並略帶淡藍色光澤的金屬,質地非常軟,用指甲可以輕易地在其表面留下劃痕,可塑性強,延展性好,可壓成片。純銦棒彎曲時能發出一種吱吱的叫聲。液態銦能浸潤玻璃,並且會粘附在接觸過的表面上留下黑色的痕跡。液態銦流動性極好,可用於鑄造高品質量鑄件。銦比鋅或鎘的揮發性小,但在氫氣或真空中加熱能夠昇華。銦,有微弱的放射性,在使用中儘可能避免直接接觸。天然銦有兩種主要同位素,其一為In-113為穩定核素,In-115為β- 衰變。
【銦的化學性質】
- 常溫下金屬銦不易被空氣氧化,從常溫到熔點(156.61℃)之間,在100℃左右時銦開始氧化,表面形成極薄的氧化膜,溫度更高時,能與氧、鹵素、硫、硒、碲、磷反應,銦能與汞形成汞齊。在強熱下(溫度高於800℃)銦發生燃燒生成氧化銦,火焰為藍紅色。
- 大塊金屬銦不與沸水和鹼反應,但粉末狀的銦可與水作用,生成氫氧化銦。銦與冷的稀酸作用緩慢,易溶於濃熱的無機酸和乙酸、草酸。銦能與許多金屬形成合金(尤其是鐵,粘有鐵的銦會顯著的被氧化)。
- 銦有+1、+2、+3三種價態,主要氧化態為+1和+3,三價的銦在水溶液中是穩定的,而一價化合物受熱通常發生歧化反應。主要化合物有In2O3、In(OH)3、InCl3,與鹵素化合時,能分別形成一鹵化物和三鹵化物。
- 銦在它的化合物中能形成共價鍵。某些銦鹽的溶液有低的導電性,一般電解加工銦通常用氰化物、硫酸鹽、氨基磺酸鹽和氟硼酸鹽進行操作。
【銦化合物】
- 銦能形成+1、+2和+3價的化合物,其中主要為+3價的銦化合物,如In2O3、InCl3、InN。銦的碳化物在室溫下不能穩定存在,但三元碳化物有過報道,如Mn3InC、(Ln)3InC等。濃的高氯酸銦、硫酸銦和硝酸銦溶液具有高粘度。
- 銦的有機化合物有三甲基銦(Me3In)、三苯基銦(Ph3In)等,三甲基銦和三乙基銦(Et3In)都易在空氣中自燃。短時間內,0℃時的Me2InClO4在水中是穩定的。
- 茂基銦(C5H5In)是銦在唯一的+1氧化態有機衍生物,是一種對溼氣穩定,對氧敏感的淡黃色晶體。
【配位聚合物】
- 1. In(Ⅲ)與剛性的二羧酸(1,3-間苯二甲酸和1,4-萘二酸),在不同的溶劑中得到了四個化合物[In_2(OH)_2(1,3-BDC)_2(2,2’-bipy)2](1),HIn(1,3-BDC)_2•2DMF (2),In(OH)(1,4-NDC)•2H_2O (3)和HIn(1,4-NDC)_2•2H_2O•1.5DMF (4)。
- 2. In(Ⅲ)與柔性的二羧酸(1,4-苯二乙酸,反式-1,4-環己二酸和4,4’-二苯醚二甲酸),在不同的溶劑熱條件下,得到了三個化合物(Me_2NH_2)[In(cis-1,4-pda)2](5), In(OH)(trans-1,4-chdc)(6)和In(OH)(oba)•DMF•2H_2O (7)。
- 3. In(Ⅲ)與旋光性的D-樟腦酸(D-H_2Cam),在溶劑熱的條件下合成了一個3D具有單一手性結構的銦配位聚合物InH(D-C_(10)H_(14)O_4)_2(8)。
- 4. In(Ⅲ)與含氮雜環羧酸(2-吡啶羧酸和2,3-吡嗪二羧酸),在溶劑熱條件下合成了兩個化合物In_2(OH)_2(2-PDC)_4(9)和HIn(2,3-PDC)_2(10)。